聚硫橡膠

　　英文名稱：thiolkol;polysulfide rubber 　　
　　【—CH2—CH2—Sx—】n 由二鹵代烷與堿金屬或堿土金屬的多硫化物縮聚而得的合成橡膠。有優(yōu)異的耐油和耐溶劑性，但強(qiáng)度不高，耐老化性能不佳，加工性能不好，有臭味。多與丁腈橡膠并用。工業(yè)產(chǎn)品有固體聚硫橡膠、液態(tài)聚硫橡膠和聚硫膠乳。1929年，美國(guó)聚硫橡膠公司首先開始工業(yè)生產(chǎn)聚硫橡膠。中國(guó)1955年錦西化工進(jìn)行中間試驗(yàn)，產(chǎn)量可滿足國(guó)內(nèi)需要。蘇聯(lián)、聯(lián)邦德國(guó)、法國(guó)、意大利、比利時(shí)、日本等都有聚硫橡膠生產(chǎn)。 　　
　　說(shuō)明:一種合成橡膠，屬特種橡膠。含有硫原子的特種合成橡膠的總稱。是脂肪烴、醚類等的二鹵衍生物或它們的混合物和堿金屬、堿土金屬的多硫化物的縮聚物。每個(gè)重復(fù)單元具有兩個(gè)到四個(gè)硫原子的直鏈。根據(jù)所用原料和它們的比例的不同，可以得到各種堅(jiān)韌的塊狀、粉狀或粘稠狀液體物質(zhì)。黃綠色、淺褐色或深褐色。密度1.32~1.41。玻璃化溫度-42~-45℃。不溶于油類和各種溶劑，在二硫化碳中稍溶脹。不因氧、臭氧和日光等作用而發(fā)生變化。透氣性小。拉伸強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率較低，需加入炭黑補(bǔ)強(qiáng)。由于其耐油性強(qiáng)，需用胍類、噻唑類、秋蘭姆類等促進(jìn)劑作軟化劑，用氧化鉛、氧化鋅作硫化劑。可與其他橡膠并用。其主要缺點(diǎn)是耐寒性、耐熱性、粘著性較差，有臭味。主要用于制造各種耐油橡膠制品。可由二鹵衍生物（如二氯乙烷、二氯乙醚等）與堿金屬和堿土金屬的多硫化物（如四硫化鈉、五硫化鈣等）在惰性介質(zhì)中（如水、醇或丙酮的水溶液等）和分散劑（堿土金屬的氧化物、氫氧化物和碳酸鹽如氫氧化鎂等）存在下于60℃左右經(jīng)攪拌縮聚等步驟而制得。
　　品種
　　80年代，固態(tài)聚硫橡膠產(chǎn)品主要有三種：①A 型聚硫橡膠，是二氯乙烷與堿金屬四硫化物的縮聚物(Thiokol A)。②FA型聚硫橡膠，是二氯乙烷、雙-2-氯乙基縮甲醛與堿金屬二硫化物的縮聚物(Thiokol FA)。③ST型聚硫橡膠，是雙二氯乙烯基縮甲醛、三氯丙烷與堿金屬多硫化物的縮聚物(Thiokol ST)。因含有巰端基和 2%的交聯(lián)度，壓縮變形比前兩種聚硫橡膠有所改善，但耐油性能和貯存穩(wěn)定性比Thiokol FA差。分子量較低(1200～3000)的液態(tài)聚硫橡膠，帶有巰基、羥基、鹵素、多胺、酰胺等端基，其中帶巰端基的液態(tài)聚硫橡膠占聚硫橡膠產(chǎn)品的絕大部分。2008年阿克蘇·諾貝爾（Akzo Nobel）公司將在我國(guó)的江蘇省泰興市投資建設(shè)獨(dú)資的聚硫膠工廠。
　　制造方法
　　一般以水或含醇的水作聚合介質(zhì)，以烷基萘磺酸鈉和氫氧化鎂溶膠作懸浮劑，在50～60℃下進(jìn)行懸乳聚合。聚合物懸浮液經(jīng)沉降、水洗、濾析處理后得到高分子量的聚合物。用硫氫化鈉、次硫酸鈉可以使高分子量的聚合物發(fā)生斷鏈,得到分子量為5000～10000并帶有巰端基的聚合物，在聚合配方中加入少量三氯丙烷，可使聚合物分子具有高交聯(lián)度和支鏈。
　　加工方法
　　聚硫橡膠加工時(shí)須使用補(bǔ)強(qiáng)劑，最適宜的是炭黑。A和 FA型聚硫橡膠要先添加化學(xué)塑解劑加以塑煉，以改善其塑性。加入的硫化劑為金屬氧化物，主要是氧化鋅。成型時(shí)還得添加增塑劑和軟化劑（見橡膠助劑）。ST型聚硫橡膠因在合成時(shí)已調(diào)整粘度，所以不需加塑解劑,也無(wú)需塑煉,通常使用醌類和有機(jī)過(guò)氧化物硫化劑，通過(guò)巰端基進(jìn)行硫化。液態(tài)聚硫橡膠的固化劑可以是金屬氧化物和有機(jī)化合物，最常用的是過(guò)氧化鉛。 用途 固體聚硫橡膠主要用于制造輸油膠管、印刷膠輥、密封圈以及氣量計(jì)的隔膜；液態(tài)聚硫橡膠用于飛機(jī)油箱、機(jī)艙的密封和火箭推進(jìn)劑，摻入環(huán)氧樹脂后可以減少固化時(shí)的收縮，增加沖擊強(qiáng)度，廣泛應(yīng)用于膠粘劑、電器制品以及涂料等方面；聚硫橡膠膠乳可以直接涂敷，用作混凝土汽油貯槽內(nèi)表面涂料。