醇型膠雙效助劑在醇型RTV膠中的應用

　　國內RTV醇型硅橡膠的使用概況
　　據目前不完全統計我國硅橡膠產能已達到1500kt/a,而醇型RTV膠的市場份額卻不足10%；酸型膠占據30%的市場，肟酮膠占60%。由于過去醇型RTV膠存在貯存穩定性差、硫化速度慢及粘接性差等缺點，嚴重影響其發展速度；硅橡膠的整體增長速度高達20%以上，而醇型RTV膠的增長速度不到10%。近十多年來，隨著人們的需求和健康環保意識的提高，致癌的肟酮膠以及腐蝕材料的酸型膠逐步淡出市場；醇型膠在上述方面已有長足進步，加之有無腐蝕性、成本低廉、品種眾多及適用性強等優點，因而它已成為各生產廠家竟相研究、改進及開發的一個熱點。

　　基于市場需求，本著高效卓越、綠色生態的創業宗旨，我公司率先研發醇型膠雙效助劑以改善目前醇型RTV的缺點，促進其正常快速發展。

醇型膠雙效助劑簡介
　　醇型雙效助劑又稱乙烯基多甲氧基聚硅氧烷，是基于乙烯基POSS技術開發的一種無色或微黃色的清澈透明液體，由于其主要成分含有大量乙烯基、甲氧基等官能團，它呈現出一定的化學活性，無臭、酒精氣味、無毒、無腐蝕，分子式可表示為(CH2=CH)mSinO1.5n(Si (OCH3)3) n-m。醇型膠雙效助劑有很多優良性質，如粘大比表面、高吸附性、高分散度（數納米到數10nm）；添加醇型膠雙效助劑的醇型RTV膠粘接力至少可提高一倍、深層固化提高70%；此外醇型膠雙效助劑生產使用綠色環保節能，生產原料來源廣泛、便于生產、價格低廉。

　　醇型膠雙效助劑的制備原理
　　醇型膠雙效助劑是乙烯基三甲氧基硅烷、含氫三甲氧基硅烷等原材料基于乙烯基POSS技術開發而來。長期以來，有眾多研究者對倍半硅氧烷雜化聚合物反應機理進行了研究，其公認機理如下：

　　烷氧基硅氧烷水解縮合機理：烷氧基硅氧烷可在酸或堿的催化下進行水解和縮合。水解過程很復雜，在不同的條件下會生成不同形式的中間體。從熱力學的觀點看，烷氧基硅氧烷的完全水解最終會生成醇和SiOx(0.5≤x≤2)。其水解方程式可表示如下：

　　RmSi(OR)4-m+H2O→RnSiO +(4-m)ROH (1)
　　最常見的情況是烷氧基沒有完全水解，硅羥基也不會完全縮合。理論上大部分烷氧基硅烷只水解掉兩個烷氧基，這樣有利于2~3單體縮合的預聚物生成，另外此類預聚物能比較好地用于后續樹脂改性。

　　水解的過程中也伴隨著縮合，研究表明縮合機理大體有如下兩種：

　　1.酸催化縮合
　　反應可以分為兩步。第一步，質子聯結到硅羥基的氧原子上，如式：

　　醇型膠雙效助劑的應用：

　　1） 改善醇型RTV膠的粘接性及硫化速度
　　過去的醇型RTV膠硫化速度慢、粘接性差，一直影響醇型RTV膠產業化發展；進十年雖有改善但生產工藝復雜、成本居高不下且硫化速度、粘接性等方面的效果并沒得到明顯地改善。目前大多廠家主要從基礎聚合物的封端基結構著手，也有通過加入增黏劑達到目的的。例a如：使用80%由（MeO）3SiCH2CH2封端及20%由ViMe2SiO封端的聚二甲基硅氧烷組成的混合物為基礎聚合物，取出100份，加入85份經脂肪酸處理的沉淀法白炭黑（比表面積為32m2/g），7份MeSi(OMe)3,2份鈦酸酯混合成膠料，裝入密封筒中保管，而后擠出用于粘接聚氯乙烯及ABS等物料。但當使用比表面較小（21m2/g）的碳酸鈣時，則均為粘接失敗。例b如，在55份黏度（25℃）為50Pa.s的（MeO）2MeSiO(MeSiO)nSiMe(OMe)2,加入9.5份氣相法白炭黑，10鈦酸酯及0.1份（EtO）3SiC3H6Cl(增黏劑)混均得膠料。用于粘接銅、鋁、聚氯乙烯時，在放置7d后及水中浸泡7d后仍有良好的粘接性。若不添加增粘劑則無連接性。

　　醇型膠雙效助劑的出現不僅較為明顯的改善醇型膠的硫化速度慢、粘接性差等缺點，同時也簡化了醇型膠的生產工藝、降低了生產成本。

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